知情郎·眼|侃透天下专利事儿

光伏最近出了个新技术概念,叫钙钛矿电池,挺冷门的。

但【dàn】在【zài】资本市场很有热度,东【dōng】方财富、同花顺等还专门出了个钙钛【tài】矿电池概念板块【kuài】,板块指数涨【zhǎng】的还挺不【bú】错【cuò】。

一个技术概念被二级市场捧,自然是有人做局。

今年6月,高瓴资本在其公众号上发布了一篇【piān】名为【wéi】《钙钛矿【kuàng】:技【jì】术驱动光伏产【chǎn】业发展》的文章【zhāng】,钙【gài】钛【tài】矿被【bèi】产业认【rèn】为是极具潜力的【de】下一代光伏材料。

紧接着,一群券商调研行业公司、从各维度发表关于钙钛矿的文章。

热度就起来了!

然后,A股市场【chǎng】就开始【shǐ】掀起相关概念涨【zhǎng】涨涨的【de】行情,如【rú】京山轻机、金晶科技这【zhè】些公司【sī】!

钙钛矿概念股票

之前【qián】,知情【qíng】郎写过【guò】光伏【fú】HJT技术【shù】路线文章《光【guāng】伏异质结电池概念作妖,没专利的【de】金刚玻璃能玩42亿的扩产【chǎn】游戏?》。

钙钛矿电池,据说是比HJT、TOPCon等异质结电池技术更有潜力的新技术。

知情郎感叹句,光伏太阳能电池片这个产业,咋说呢,年年都有新技术风口,动不动就更新换代。

搞得大家一愣一愣,不知所然。

资【zī】本市场最喜欢这【zhè】种【zhǒng】技术概念迭代【dài】,因为有借口好忽悠外行的【de】韭菜啊【ā】。

话术收割弱智多简单开心!

今天炒下HJT技术,明天炒【chǎo】作下TOPCon,后天炒作下【xià】钙钛矿【kuàng】电池概【gài】念,好天【tiān】天【tiān】割韭菜了。

顺道聊聊钙钛矿电池的专利故事!

01先科普下钙钛矿电池

要问钙钛矿是什么,其实连行业工程师也未必清楚。

公【gōng】开资【zī】料披露,钙钛矿型太阳能电【diàn】池(perovskite solar cells),是利用钙钛矿型【xíng】的有机金属卤化物半导【dǎo】体作为【wéi】吸光材料的太阳能电池,属于【yú】第【dì】三代太阳能电【diàn】池,也称作【zuò】新概念太阳【yáng】能电池【chí】。

这【zhè】类电池的核心是【shì】钙钛矿这种材料【liào】结【jié】构,具有很强的光-电转【zhuǎn】换效率。

钙钛矿(分子通式【shì】为 ABX3 的一类晶体材【cái】料),最【zuì】早是 1839 年德国科学【xué】家【jiā】 GustavRose 发现【xiàn】了元素组【zǔ】成【chéng】为 CaTiO3 矿物,后来人们将【jiāng】具有这种【zhǒng】晶【jīng】体结构的物质统称为钙钛矿。

在钙钛矿八面体【tǐ】结构中,A 是较大的阳离子,B 是较小的【de】阳离【lí】子【zǐ】,X 是阴离子,每个 A 离子被 B 和 X 离【lí】 子一起构成【chéng】的【de】八面体所包围【wéi】。钙钛矿【kuàng】材【cái】料由于其【qí】光吸收【shōu】系数高、载流子【zǐ】迁移率大、合成【chéng】方【fāng】法简单等优点,被认为是下【xià】一代最具前景的光【guāng】电材料之一【yī】。

钙钛矿结构非【fēi】常【cháng】适合作为【wéi】太阳能电池【chí】吸收【shōu】光【guāng】线【xiàn】的活【huó】性【xìng】层【céng】,因为【wéi】它们吸收光线的效率比硅更高,且成本更低廉。将钙钛矿结构集【jí】成到太阳能电【diàn】池中,需要采用的设备也【yě】相对简单。

钙钛矿太阳能电池的组件生【shēng】产【chǎn】流程:沉积透明导电【diàn】层(TCO)、沉积【jī】电子传输层【céng】(ETL)、沉积【jī】钙【gài】钛矿层【céng】、 沉积空【kōng】穴传输【shū】层(HTL)、背电池制【zhì】备、组件封装,较晶硅【guī】类太阳能电【diàn】池制【zhì】备【bèi】大幅简化。

02钙钛矿优缺点以及最新进展

下面是专业人士对钙钛矿的优缺点评价:

过去十年,钙钛矿的光【guāng】电转化效【xiào】率快【kuài】速发展【zhǎn】。从理论极限来看,钙钛【tài】电池单层电池理论效【xiào】率极值可【kě】达【dá】31%,晶硅【guī】/钙钛矿双节【jiē】叠层转换【huàn】效率可达35%,而三节【jiē】层电【diàn】池理论极【jí】限可能升值【zhí】至45%以上。这足以吊打目前【qián】主流晶硅【guī】电池和【hé】N型电池(HJT、TOPCon、IBC)。

此外,钙钛矿太【tài】阳能电池还【hái】具有低成本、高柔性等【děng】优势。成品太阳能组件中,导电玻璃占了成本的30%以上,其次是金属【shǔ】电极,所以钙钛矿相【xiàng】关的【de】材料成本很低【dī】;由【yóu】于钙钛矿材料【liào】吸光系【xì】数【shù】大,光伏【fú】厚度仅需【xū】微【wēi】米级就能实现太【tài】阳光【guāng】的有效利用【yòng】,可以做【zuò】成薄膜电【diàn】池【chí】实现【xiàn】柔性【xìng】。

钙钛矿电池也不是没有缺点,最大的缺点就是耐用性差。

由【yóu】于【yú】钙钛矿属于离子晶体材料,所以比【bǐ】晶【jīng】硅脆弱且稳定性差,有易氧化和不耐高温【wēn】等缺点【diǎn】,寿命短和【hé】衰减率高是其一直没有【yǒu】进【jìn】入工业化的重【chóng】要原因。

目前钙钛矿太阳能电池的【de】 T80 寿命(效【xiào】率下降【jiàng】到初始值【zhí】的 80%)约【yuē】 4000 小时, 距当前主流光伏技术的 25 年寿命相差甚远。从原因来看【kàn】,钙【gài】钛【tài】矿太【tài】阳能电池不稳定的原 因可以分为吸【xī】湿性【xìng】、热不【bú】稳【wěn】定【dìng】性、离子迁移等内在因素,和紫外线、光照等【děng】外在【zài】因素。

最近有媒体报【bào】道美国【guó】普林斯顿工程学院研究人员开发出【chū】首【shǒu】个具有商业【yè】可行性使用【yòng】寿命的【de】钙钛矿太阳【yáng】能电【diàn】池,当【dāng】然具体细节未知。

同样,在稳定性问题上,国内研究团体也作了突破。

据说,中科【kē】院半导体研究【jiū】所研究【jiū】员游经碧带领【lǐng】团【tuán】队在《科【kē】学》发表的研究发现,通过【guò】在钙钛矿材【cái】料中引入少量氯化铷(RbCl),可将常见【jiàn】的引起钙钛矿不稳定的二次【cì】相PbI2转化成为全新的【de】热【rè】稳定性和化学【xué】稳【wěn】定性好【hǎo】的(PbI2)2RbCl(简【jiǎn】称PIRC)。

该研究实【shí】现【xiàn】了85摄氏度条【tiáo】件下【xià】钙【gài】钛矿材料【liào】热稳定性大幅度提升,同时钙钛矿材料的【de】离子【zǐ】迁移势垒提高【gāo】了3倍,离子迁移得到有效抑制。

光电转【zhuǎn】换效【xiào】率是太【tài】阳能电池【chí】的核【hé】心指标【biāo】之一,为实现高效率【lǜ】的钙钛矿【kuàng】太阳能电池,常采用可与钙钛矿形成I型异【yì】质结能级结【jié】构【gòu】的二次相碘化铅(PbI2)来阻挡载流子在多晶钙【gài】钛矿晶界或表面缺陷处【chù】复合。

此前,半导【dǎo】体所【suǒ】发【fā】现基于二次相PbI2的钙钛【tài】矿电池较难兼顾效率和【hé】稳定【dìng】性,原【yuán】因在于PbI2二次相的存在或提供【gòng】了钙钛【tài】矿分解以【yǐ】及离子移动通道,使钙【gài】钛矿【kuàng】材料以及【jí】电池器件长【zhǎng】期稳定性较差,且易产生较大的电【diàn】滞。因此,如何设计稳定的【de】二次相,既能实现钝化钙钛矿缺陷,又能获【huò】得【dé】稳【wěn】定的钙钛矿【kuàng】吸光材料,从【cóng】而实现【xiàn】既【jì】高效【xiào】又【yòu】稳定的钙钛矿太阳能【néng】电池【chí】是当前【qián】该领域的重【chóng】要课【kè】题之一。

此外,游经碧团队在研究中【zhōng】发现,通【tōng】过抑制PbI2消除了钙钛矿/PbI2界面的强限域导致的能带变大问【wèn】题【tí】,减小【xiǎo】了【le】钙钛【tài】矿材【cái】料的带隙,扩展【zhǎn】了对太【tài】阳光【guāng】吸【xī】收的范围。基于获得的高稳【wěn】定性、光吸收扩展的钙钛矿材料,该团队【duì】研制出【chū】认证效【xiào】率【lǜ】为25.6%的钙钛矿太阳能电池,为目前公【gōng】开【kāi】发【fā】表【biǎo】的单结【jié】钙【gài】钛矿太阳能【néng】电池世界【jiè】最高效率。对电池器【qì】件分别进行1000小时放置和85摄氏度加速【sù】老化,结果保持初【chū】始效率的96%和80%。

半【bàn】导【dǎo】体所的【de】这项研究一定程【chéng】度上实现了钙钛矿太阳能电【diàn】池的【de】高光电转换效率和【hé】高稳定性【xìng】。

光伏发电的太阳能电池片,转换效率、成【chéng】本、稳【wěn】定性三【sān】个【gè】是核心指【zhǐ】标,也是大规模产业化的前提条件!

说白了,这钙钛矿技【jì】术路线简单容易操作成【chéng】本低、转【zhuǎn】化【huà】效率还高,就是在长期光【guāng】照加热条件【jiàn】下结构【gòu】极易【yì】被破坏不稳【wěn】定导致电池短命!

解决不了稳定性问题,扯大规模工业化就是坑人!

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